不是所有的金屬都可以當(dāng)作成是催化劑:對(duì)于能做催化劑的金屬而言,一般需要其有較豐富的電子性質(zhì),有較大容易變形的電子云,這樣利于接觸反應(yīng)物,同時(shí)松散的電子云也利于反應(yīng)的產(chǎn)物的離去。因此,過(guò)渡金屬(Ni、Pt、Pd、Ru)具有較好的催化性能,而主族金屬作為催化劑的主要活性中心較少,因?yàn)橹髯褰饘僭貎A向于失去或得到電子形成穩(wěn)定,相對(duì)惰性的電子結(jié)構(gòu),不利于和反應(yīng)底物發(fā)生作用。比如,Li,Na,K,Mg,Ca等,因而不能作為催化劑的主要活性成分。當(dāng)然有些場(chǎng)合可以作為添加劑存在,改進(jìn)催化劑的性能。通常,金屬作為主要活性中心的催化劑有多種形式,可以表現(xiàn)為零價(jià)態(tài)的金屬催化劑、具有可變價(jià)態(tài)的金屬氧化物催化劑、離子形式的金屬配合物催化劑等等。對(duì)于零價(jià)態(tài)的金屬催化劑,金屬一般是以零價(jià)形式存在,比如Ni、Pt、Pd、Ru等等。這類金屬用于加氫的較多。對(duì)于具有可變價(jià)態(tài)的金屬氧化物催化劑,通常是用在氧化反應(yīng)中。一般而言該金屬化合價(jià)可變,利于反應(yīng)過(guò)程中傳遞電子,實(shí)現(xiàn)氧化。致毒物質(zhì)導(dǎo)致貴金屬催化劑對(duì)部分或特定成分不具備催化作用的現(xiàn)象我們稱之為催化劑的選擇性中毒。安徽高活性進(jìn)口貴金屬均相催化劑發(fā)現(xiàn)
貴金屬催化劑的顏色有黃色的和黑色的。氧化態(tài)催化劑為黃色,顏色深淺與催化劑的制備技術(shù)、貴金屬種類、含量有關(guān)。還原態(tài)催化劑為黑色,顏色深淺也與與催化劑的制備技術(shù)、貴金屬種類、含量有關(guān)。在貴金屬催化劑中通常添加稀土元素,以提高催化劑性能。由于貴金屬價(jià)格昂貴,如何提高催化劑性能,同時(shí)降低貴金屬含量一直是貴金屬催化劑研發(fā)的重點(diǎn)。貴金屬催化劑多方面用于各種有機(jī)廢氣的處理,如漆包線、彩鋼線、各類涂裝線、金屬包裝、噴漆、印刷、化工、制藥、煤化工等領(lǐng)域。當(dāng)催化劑中貴金屬含量較高時(shí),催化劑對(duì)幾乎所有的有機(jī)物有很好的催化劑性能,而且很重要的是貴金屬催化劑性能穩(wěn)定高,耐熱性能高,使用壽命長(zhǎng)。安徽實(shí)驗(yàn)室貴金屬均相催化劑研究均相催化用催化劑通常為可溶性化合物(鹽或絡(luò)合物)。
催化劑的制造方法:制造催化劑的每一種方法,實(shí)際上都是由一系列的操作單元組合而成。為了方便,人們把其中關(guān)鍵而具特色的操作單元的名稱定為制造方法的名稱。傳統(tǒng)的方法有機(jī)械混合法、沉淀法、浸漬法、溶液蒸干法、熱熔融法、浸溶法(瀝濾法)、離子交換法等,現(xiàn)發(fā)展的新方法有化學(xué)鍵合法、纖維化法等。機(jī)械混合,將兩種以上的物質(zhì)加入混合設(shè)備內(nèi)混合,此法簡(jiǎn)單易行。沉淀法,此法用于制造要求分散度高并含有一種或多種金屬氧化物的催化劑。在制造多組分催化劑時(shí),適宜的沉淀?xiàng)l件對(duì)于保證產(chǎn)物組成的均勻性和制造良好催化劑非常重要。浸漬法,將具有高孔隙率的載體(如硅藻土、氧化鋁、活性炭等)浸入含有一種或多種金屬離子的溶液中,保持一定的溫度,溶液進(jìn)入載體的孔隙中。噴霧蒸干法,用于制顆粒直徑為數(shù)十微米至數(shù)百微米的流化床用催化劑。熱熔融法,浸溶法,從多組分體系中,用適當(dāng)?shù)囊簯B(tài)藥劑(或水)抽去部分物質(zhì),制成具有多孔結(jié)構(gòu)的催化劑。熱熔融法是制備某些催化劑的特殊方法,適用于少數(shù)不得不經(jīng)過(guò)熔煉過(guò)程的催化劑,為的是借助高溫條件將各個(gè)組分熔煉稱為均勻分布的混合物,配合必要的后續(xù)加工,可制得性能優(yōu)異的催化劑。
金屬催化劑的優(yōu)點(diǎn):貴金屬催化劑的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見的,主要包括以下幾點(diǎn):1、應(yīng)用范圍廣:由于貴金屬催化劑擁有更好的化學(xué)活性,因而能夠多方面應(yīng)用在化學(xué)制藥、石油化工、加氫、脫氫、氧化、還原、異構(gòu)化、芳構(gòu)化、裂化、合成等反應(yīng),在化工、石油精制、石油化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)保及新能源等領(lǐng)域。2、穩(wěn)定性好:貴金屬催化劑在多種環(huán)境下都能夠穩(wěn)定地保持其催化特性,同時(shí)還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性。3、選擇性能好:針對(duì)不同的應(yīng)用場(chǎng)景,貴金屬催化劑通常只針對(duì)某一化學(xué)反應(yīng)起作用,不會(huì)影響到其他反應(yīng),降低了對(duì)整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的干擾。貴金屬催化劑在多種環(huán)境下都能夠穩(wěn)定地保持其催化特性。
雙組分貴金屬催化劑:?jiǎn)谓M分貴金屬催化劑中添加另一貴金屬組分,可促進(jìn)電子的流動(dòng)和表面氧的生成,影響顆粒粒徑和電子結(jié)構(gòu),展現(xiàn)了比單組分貴金屬催化劑更優(yōu)異的催化活性。例如,F(xiàn)u等在180℃下,用Pt-Pd/MCM-41雙組分貴金屬催化劑實(shí)現(xiàn)了對(duì)甲苯的完全氧化,該結(jié)果優(yōu)于同等貴金屬含量的單組分催化劑(Pt/MCM-41和Pd/MCM-41),分析顯示,該催化劑具有較高的表面Pt0含量和雙金屬協(xié)同作用導(dǎo)致的微小金屬顆粒。Guo等的研究結(jié)果顯示,Pt-Pd/TiOx比Pd/TiOx催化劑擁有更多的吸附氧物種,更有利于中間產(chǎn)物和吸附氧的輸送,從而加快氧化反應(yīng)速率,提升催化活性。稀土元素的加入能夠影響貴金屬原子表面的電荷轉(zhuǎn)移,進(jìn)一步提升氧化還原能力,其中,CeO2在氧化還原過(guò)程中可快速實(shí)現(xiàn)Ce3+/Ce4+的轉(zhuǎn)變,常被用作催化助劑。Zuo等研究顯示,在高嶺土/NaY負(fù)載的Pd-Pt催化劑中加入Ce后,氧物種的數(shù)目增加,吸附氧溢流效應(yīng)更加,該催化劑對(duì)苯催化燃燒的T90為205℃,顯示出較好的催化反應(yīng)活性。貴金屬催化劑是新型燃料電池開發(fā)中較關(guān)鍵的部分。閔行區(qū)貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展
幾乎所有的貴金屬都可用作催化劑。安徽高活性進(jìn)口貴金屬均相催化劑發(fā)現(xiàn)
貴金屬催化劑中毒的主要類型:貴金屬催化劑由于受到不同的毒物影響,生成了新的不同強(qiáng)度的鍵。根據(jù)其中毒強(qiáng)度,我們可以將其分為可恢復(fù)型中毒、選擇性中毒和一直中毒。1.可恢復(fù)型中毒:致毒物質(zhì)與貴金屬催化劑中的鉑、鈀等活性成分吸附或者化合,從而生成了具有較弱強(qiáng)度的化學(xué)鍵,我們可以通過(guò)物理或化學(xué)的方法將其去除,并進(jìn)行逆向再生,使得催化劑恢復(fù)其活性。這也是較輕程度的一種中毒。2.選擇性中毒:致毒物質(zhì)導(dǎo)致貴金屬催化劑對(duì)部分或特定成分不具備催化作用的現(xiàn)象我們稱之為催化劑的選擇性中毒。3.一直性中毒:致毒物質(zhì)與貴金屬催化劑中的鉑、鈀等活性組分相互影響相互作用并形成很強(qiáng)且穩(wěn)定的新的化學(xué)鍵,這種情況往往難以通過(guò)外部手段將致毒物質(zhì)移除,恢復(fù)催化劑活性。安徽高活性進(jìn)口貴金屬均相催化劑發(fā)現(xiàn)
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