中國(guó)上世紀(jì)80——90年代,曾分別在廈門電化廠(1000t/a級(jí),CO加熱法)和天津化工廠(3000t/a級(jí),等離子加熱法)開(kāi)展氯化法鈦白粉中間試驗(yàn)(小規(guī)模工業(yè)化試驗(yàn)),后來(lái)分別經(jīng)過(guò)鑒定和驗(yàn)收以后,再無(wú)進(jìn)展,這兩處裝置早已拆除。此后,包括中科院過(guò)程所、華工理工大學(xué)等在內(nèi)的科研院所和高校,也曾開(kāi)發(fā)過(guò)氯化法工程研究,但都因沒(méi)有實(shí)體承接,實(shí)驗(yàn)室研究成果無(wú)法放大規(guī)模驗(yàn)證,致使氯化法自主開(kāi)發(fā)至今無(wú)工業(yè)化成果。在現(xiàn)建成投產(chǎn)的5家氯化法企業(yè)中,其中有2家原是冶金企業(yè),雖然與氯化法原料鈦渣相關(guān)聯(lián),但離氯化法鈦白粉這一精細(xì)化工行業(yè)跨距太大,在現(xiàn)今氯化法企業(yè)自我保護(hù)意識(shí)強(qiáng)、缺乏真正技術(shù)交流的背景下,依靠企業(yè)逐步摸索和積累而獲得進(jìn)步的效果可想而知。由于二氧化鈦的介電常數(shù)較高,因此具有優(yōu)良的電學(xué)性能?;葜莨鈱W(xué)性能好的氯化法鈦白粉
全球生產(chǎn)鈦白粉的工藝主要有硫酸法和氯化法兩種生產(chǎn)工藝,產(chǎn)出后的二氧化鈦,簡(jiǎn)稱為硫酸法鈦白粉和氯化法金紅石型鈦白粉。那么硫酸法生產(chǎn)的鈦白粉主要有幾種呢?答案是兩種,硫酸法金紅石型鈦白粉和硫酸法生產(chǎn)的銳鈦型鈦白粉,目前在中國(guó)主要以硫酸法生產(chǎn)的鈦白粉為主,相對(duì)氯化法產(chǎn)能和產(chǎn)量均達(dá)到90%以上。氯化法生產(chǎn)的鈦白粉工藝有幾種呢?答案是兩種,熔鹽法和沸騰法。但是氯化法生產(chǎn)的鈦白粉只有一個(gè)產(chǎn)品,氯化法金紅石型鈦白粉。全世界生產(chǎn)的鈦白粉中有近65%為氯化法生產(chǎn),主要在歐美一些發(fā)達(dá)國(guó)家,但隨著中國(guó)技術(shù)的進(jìn)步和環(huán)保的改進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),目前氯化法工藝生產(chǎn)的鈦白粉也正在逐步與硫酸法生產(chǎn)的鈦白粉拉近距離,未來(lái)主流氯化法鈦白粉已然成為趨勢(shì)。韶關(guān)耐候氯化法鈦白粉型號(hào)鈦白粉在涂料、油墨、造紙、塑料橡膠、化纖、陶瓷等工業(yè)中有重要用途。
造紙行業(yè)是鈦白粉的第三大用戶,作為紙?zhí)盍现饕迷诟呒?jí)紙張和薄型紙張中,在紙張中加入鈦白粉??墒辜垙埦哂休^好的白度,光澤好、強(qiáng)度高,薄而光滑,印刷時(shí)不穿透,質(zhì)量輕。造紙用鈦白粉一般使用未經(jīng)表面處理的銳鈦型鈦白粉,可以起到熒光增白劑的作用,增加紙張的白度,但層壓紙要求使用經(jīng)過(guò)表面處理的金紅石型鈦白粉,以滿足耐光、耐熱的要求。在造紙行業(yè)中,低檔紙因考慮生產(chǎn)成本一般不會(huì)使用鈦白粉,主要使用瓷土、滑石粉、碳酸鈣等,但是他們會(huì)降低紙張的強(qiáng)度、增加紙張的重量。裝飾紙、圣經(jīng)紙和紙幣(如:字典、畫(huà)報(bào)、雜志封面、計(jì)算機(jī)、鈔票、復(fù)印機(jī)紙和裝飾紙等)中一定要使用鈦白粉,使用鈦白粉的紙張,白度好、強(qiáng)度高、有光澤、薄而光滑、印刷時(shí)不穿透,在相同條件下不透明度比碳酸鈣、滑石粉高10倍,重量也能減輕15%~30%。
如今,隨著國(guó)外環(huán)境蔓延,市場(chǎng)需求疲軟,國(guó)內(nèi)廠家價(jià)格出現(xiàn)下調(diào),幅度在300~500元/噸。5月19日,龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱“龍蟒佰利”,002601.SZ)硫酸法金紅石型系列鈦白粉產(chǎn)品報(bào)價(jià)已降至14500元/噸;攀枝花市海峰鑫化工有限公司的報(bào)價(jià)也降為13500元/噸。此前,國(guó)內(nèi)鈦白粉出口量呈逐年上升態(tài)勢(shì),2018年國(guó)內(nèi)出口鈦白粉達(dá)到90.8萬(wàn)噸,占到國(guó)內(nèi)總產(chǎn)量的30.7%,2019年前幾季度出口量就達(dá)到74.1萬(wàn)噸,照此估算,2019年出口量將達(dá)到100萬(wàn)噸,出口占比也將持續(xù)上升。不過(guò),卓創(chuàng)分析師王娟在接受媒體記者采訪時(shí)表示,近1個(gè)多月來(lái),國(guó)內(nèi)鈦白粉市場(chǎng)表現(xiàn)不樂(lè)觀,在價(jià)格下滑背景下,二級(jí)貿(mào)易商急于出貨,沒(méi)有囤貨采購(gòu)意向,基本以現(xiàn)買現(xiàn)拿為主。她表示,實(shí)際上很多產(chǎn)品囤積在海關(guān),并沒(méi)有完全釋放到海外下游客戶端。近段時(shí)間以來(lái),受海外環(huán)境擴(kuò)散影響,國(guó)內(nèi)鈦白粉廠家紛紛反映出口受挫,需求縮減。一方面海外下游企業(yè)生產(chǎn)停止,出口訂單減少,另一方面國(guó)內(nèi)下游企業(yè)的出口訂單也出現(xiàn)萎縮,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)需求亦受波及。二氧化鈦是一種無(wú)機(jī)物,化學(xué)式為TiO2,白色固體或粉末狀的兩性氧化物。
氯化反應(yīng)一般維持在950~1000℃,正常生產(chǎn)時(shí)使用回收氯,不足部分用新鮮氯補(bǔ)充,如果反應(yīng)溫度超過(guò)1000℃,有可能使礦粉與反應(yīng)的雜質(zhì)氯化物燒結(jié)而造成死床。在二氧化鈦氯化的同時(shí),礦中的雜質(zhì)也參與氯化反應(yīng)生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等。在反應(yīng)氣體出來(lái)冷卻到200℃左右后,大部分雜質(zhì)的氯化物冷凝在爐灰上而沉降下來(lái),氣體經(jīng)過(guò)濾進(jìn)一步冷凝到-12℃左右以盡可能的回收四氯化鈦(通常用冷四氯化鈦噴淋),不凝性氣體主要是CO、CO2、H2、余氯和微量的四氯化鈦,經(jīng)氣體處理裝置用堿液吸收后排放。這種粗四氯化鈦是一種紅棕色的渾濁液體,在氯化前要通過(guò)蒸餾來(lái)精制。由于鹵化物比較容易分級(jí)提純,所以氯化法鈦白粉的純度比硫酸法高,這是它的主要優(yōu)點(diǎn)之一。TiCl4的沸點(diǎn)是136℃,多數(shù)氯化物的沸點(diǎn)都與它有一定的距離,高于此沸點(diǎn)的主要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸點(diǎn)的有SiCl4等。唯有釩的氯化物的沸點(diǎn)與它相近,工業(yè)生產(chǎn)中可以用傳統(tǒng)的銅絲塔精餾除釩,或用不飽和礦物油處理成不揮發(fā)物后,再精餾后獲得釩含量(以V2O5計(jì))<×10-6級(jí)高純四氯化鈦液體,該液體無(wú)色透明、沸點(diǎn)136℃、凝固點(diǎn)-24℃、相對(duì)密度(20℃)1.726。半導(dǎo)體二氧化鈦的光化學(xué)性能已使其可用于許多領(lǐng)域,如空氣、水和流體的凈化?;葜莨鈱W(xué)性能好的氯化法鈦白粉
氯化法為連續(xù)化生產(chǎn)工藝,易于工業(yè)化生產(chǎn)?;葜莨鈱W(xué)性能好的氯化法鈦白粉
需求疲軟拖累價(jià)格今年春節(jié)前后,因開(kāi)工不足,國(guó)內(nèi)鈦白粉企業(yè)相繼宣布漲價(jià)。據(jù)卓創(chuàng)資訊數(shù)據(jù)顯示,3月下旬,硫酸法鈦白粉國(guó)內(nèi)均價(jià)約為15000元/噸,氯化法鈦白粉均價(jià)在16000元/噸左右,春節(jié)以來(lái)每噸已累計(jì)調(diào)漲約200元。與此同時(shí),國(guó)際鈦白粉巨頭特諾(Tronox)在2020年3月11日宣布,自2020年4月1日起,對(duì)所有特諾(Tronox)二氧化鈦(鈦白粉)產(chǎn)品實(shí)行漲價(jià)。其中,對(duì)亞太地區(qū)上調(diào)120美元/噸。而另一家鈦白粉巨頭科慕也宣布,自2020年4月1日起,科慕中國(guó)區(qū)采購(gòu)的所有規(guī)格的Ti-PureTM鈦白粉將增加50美元每噸?;葜莨鈱W(xué)性能好的氯化法鈦白粉
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